科普 | 不是所有的聚酯纖維都叫“滌綸”
聚酯(polyester)通常是指以二元酸和二元醇縮聚而得的高分子化合物,其基本鏈節(jié)之間以酯鍵連接。聚酯纖維的品種很多,如聚對苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate, PET)纖維、聚對苯二甲酸丁二 酯 (polybutylene terephthalate, PBT) 纖維、聚對苯二甲酸丙二酯(polypropylene terephthalate, PPT)纖維等,其中以聚對苯二甲酸乙二酯含量在 85%以上的纖維為主,分子量一般控制在 18000~25000 之間,其主分子結(jié)構(gòu)簡式如下:
滌綸
滌綸的研究始于 20 世紀 30 年代,是由英國人Whinfield 和 Dickson等發(fā)明的,1949 年在英國、1953 年在美國相繼實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),它是大品種合成纖維中發(fā)展較晚的一種產(chǎn)品,但發(fā)展速度很快。
滌綸的分子量為18000~25000,聚合度為100~140。大分子具有對稱的化學(xué)結(jié)構(gòu),在適宜條件下,大分子易形成結(jié)晶,纖維結(jié)構(gòu)緊密。滌綸大分子中含有苯環(huán),基本為剛性大分子,同時又含有脂肪烴鏈,使分子具有一定的柔曲性。大分子中除了存在兩個端醇羥基外,沒有其他極性基團。酯基含量高,高溫時會發(fā)生水解和熱裂解。滌綸采用熔體紡絲,其橫截面為圓形,縱向呈玻璃棒狀,干直光滑,其密度為1.38~1.40g/cm3。
中國將聚對苯二甲酸乙二酯含量大于 85%的纖維簡稱為滌綸,俗稱“的確良”。國外的商品名稱很多,如美國的“Dacron(達克綸)”、日本的“Tetoron(帝特綸)”、英國的“Terlenka(特麗綸)”、前蘇聯(lián)的“Lavsan(拉夫桑)”等。
陽離子染料可染聚酯(CDP )纖維
在 PET 分子鏈中引進能結(jié)合陽離子染料的酸性基團,就可制得能用陽離子染料染色的改性滌綸(CDP)。CDP 最早由美國杜邦公司研制,20 世紀末其產(chǎn)量已占 PET 纖維總產(chǎn)量的 1/ 6,其典型品種有Dacron T64、Dacron T65 等。CDP 不僅具有良好的染色性能,而且還可與羊毛等天然纖維同浴染色,便于混紡織物簡化染色工藝,若與普通滌綸混紡、交織還可產(chǎn)生同浴異色效果,大大豐富了織物的色彩。因此,CDP 成為改性滌綸中發(fā)展較快的一個品種。CDP的制備主要是用共聚、接枝共聚等方法在 PET 大分子鏈上加入第三單體或第四單體,如間苯二甲酸二甲酯磺酸鈉(SIPM)等。由于在 CDP 分子鏈上增加了帶負電荷的磺酸基團,當染色時磺酸基團上的金屬離子將與染料中的陽離子進行交換,因此染料離子就固定在 CDP的大分子鏈上,染色生成的鹽類在水溶液中不斷除去,反應(yīng)也就不斷進行, 最終達到染色效果。
CDP的生產(chǎn)工藝與 PET 相似,有連續(xù)和間歇之分,又由于原料來源不同,可分為 DMT 路線和PTA 路線。CDP 由于在大分子鏈上增加了新的基團,因此破壞了纖維的原有結(jié)構(gòu),使纖維的熔點、玻璃化溫度、結(jié)晶度有所降低。在無定形區(qū),分子間空隙增加,有利于染料分子滲透到纖維內(nèi)部。CDP 比普通滌綸的強度有所下降,但使織物的抗起毛起球性能提高,使手感柔軟、豐滿,可制作高檔仿毛制品。普通 CDP 的染色仍需要高溫(120~140℃)高壓或在加入載體的條件下進行,這樣才能有較好的染色性,因此,在選用染料時必須注意所選染料要有較好的熱穩(wěn)定性。
常溫常壓可染聚酯(ECDP)纖維
在普通 PET 聚合過程中,加入少量第四單體可制得常溫常壓可染聚酯 ECDP。這主要是在 PET 大分子鏈上引入了聚乙二醇柔性鏈段,它使纖維的分子結(jié)構(gòu)更為疏松,無定形區(qū)增大,更有利于陽離子染料進入纖維內(nèi)部,并與更多的磺酸基團結(jié)合,因此可在常壓沸染條件下染色。ECDP 纖維比 CDP 和 PET 纖維手感更為柔軟,服用性能更好。但由于第四單體聚乙二醇鏈段的鍵能較低,ECDP 纖維的熱穩(wěn)定性降低,在 180℃熨燙溫度下 ECDP 纖維的強力損失達 30%以上。因此,用 ECDP 纖維制成的織物在后整理及洗滌熨燙時需格外注意。
PPT纖維
PPT 纖維是聚對苯二甲酸丙二醇酯(polypropylene terephthalate)纖維的簡稱。國外有人把PPT 稱作 21 世紀的大型纖維,其商品名為“Corterra(科爾泰拉)”。
PPT 和 PET 及 PBT 同屬聚酯家族,性能也近似。PPT 纖維兼有滌綸和錦綸的特點,它像滌綸一樣易洗快干,有較好的彈性恢復(fù)性和抗折皺性,并有較好的耐污性、抗日光性和手感。它比滌綸的染色性能好,可在常壓下染色,在相同條件下,染料對 PPT 纖維的滲透力高于 PET,且染色均勻,色牢度好。PPT 纖維與錦綸相比,同樣有較好的耐磨性和拉伸恢復(fù)性,并有彈性大、蓬松性好的特點,因而更適合制作地毯等材料。
PBT 纖維
PBT 纖維是聚對苯二甲酸丁二酯(polybutylene terephthalate)纖維的簡稱。PBT 纖維是由滌綸的主要原料對苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿?TPA)與 1,4 - 丁二醇縮聚而成。用DMT 與 1,4 - 丁二醇在較高的溫度和真空度下,以有機鈦或錫化合物和鈦酸四丁酯為催化劑進行縮聚反應(yīng),再經(jīng)熔體紡絲制成 PBT 纖維。PBT 纖維的聚合、紡絲、后加工工藝及設(shè)備與滌綸的基本相同。
PBT 纖維具有同滌綸的強度好、易洗快干、尺寸穩(wěn)定、保形性好等特點,最主要的是它的大分子鏈上柔性部分較長,因而它斷裂伸長大,彈性好,受熱后彈性變化不大,手感柔軟。PBT 纖維的另一優(yōu)點是染色性比滌綸好。PBT 織物在常壓沸染條件下用分散染料染色便可得到滿意的染色效果。此外,PBT 纖維還有較好的抗老化性、耐化學(xué)品性和耐熱性。PBT 纖維在工程塑料、家用電器外殼、機器零件上有著廣泛的用途。
PEN纖維
PEN 纖維是聚萘二甲酸乙二醇酯 (polyethylene naphthalate) 纖維的簡稱。與滌綸一樣,PEN 纖維是半結(jié)晶狀的熱塑性聚酯材料,最初由美國 KASA 公司推出, 它的生產(chǎn)工藝是通過2,6 - 萘二甲酸二甲酯(NDC)與乙二醇(EG)進行酯交換,然后再進行縮聚制得;另一種方法是將2,6 - 萘二甲酸(NDCA)與乙二醇 (EG) 直接酯化, 然后再經(jīng)縮聚制得。若加入少量含有機胺、有機磷類的化合物則可提高 PEN 的熱穩(wěn)定性。
PEN 纖維的紡絲工藝與滌綸相似,其工藝流程為:切片干燥→高速紡→牽伸。由于 PEN纖維的玻璃化溫度高于滌綸,牽伸工藝要相應(yīng)變動,應(yīng)采用多道牽伸并提高牽伸溫度,以免由于分子取向速度慢而影響了纖維的質(zhì)量。與常規(guī)滌綸相比,PEN 纖維具有較好的機械性能和熱性能,如強度高,模量高,抗拉伸性能好,剛性大;耐熱性好,尺寸穩(wěn)定, 不易變形,有較好的阻燃性;耐化學(xué)性和抗水解性好;抗紫外線、耐老化。
導(dǎo)濕干爽型聚酯長絲
通過改變纖維截面形狀使單纖維之間的空隙增大,比表面積的增大及毛細管效應(yīng)使其導(dǎo)濕性能大大提高而制成導(dǎo)濕干爽型聚酯長絲。
該纖維織物的導(dǎo)濕性能、水分擴散性能極佳,與棉纖維等吸濕性好的纖維搭配,采用合理的組織結(jié)構(gòu),效果更好,制成的服裝穿著干爽、清涼、舒適,適用于針織運動服裝、機織襯衫、夏季服裝面料、滌綸絲襪等。
高去濕四通道聚酯纖維
杜邦(Du Pont)公司開發(fā)了一種四通道(Tefra - Channel)聚酯纖維,具有優(yōu)良的芯吸能力,是采用疏水性合成纖維制成的高導(dǎo)濕纖維,可將高度出汗皮膚上的汗液用芯吸導(dǎo)到織物表面蒸發(fā)冷卻。研究表明,30min 后濕度去除百分率棉纖維為 52%,而四通道聚酯纖維為 95%。這種纖維應(yīng)用于運動服裝、軍用輕薄保暖內(nèi)衣特別有效,可保持皮膚干爽和舒適,且具有優(yōu)良的保暖防寒功能。